Influence of hydrogen and methane on the polymerization of styrene in the presence of CpTiCl2(OC6H4Cl-p)/MAO catalytic system

K. Niciński; D. Jamanek; W. Skupiński; M. Borowiak

Data publikacji : 2022-08-26

Tom 52 Nr 6 (2007)

Wpływ wodoru lub metanu na polimeryzację styrenu katalizowaną układem CpTiCl2(OC6H4Cl-p)/MAO

K. Niciński D. Jamanek W. Skupiński M. Borowiak

Abstrakt

Zbadano wpływ obecności metanu lub wodoru na przebieg syndiotaktycznej polimeryzacji styrenu pod wpływem układu katalitycznego CpTiCl2(OC6H4Cl-p)/MAO (Cp - cyklopentadienyl, MAO - metyloalumoksan). W przypadku obydwu wprowadzanych gazów określano wpływ czasu kontaktu i ciśnienia na wydajność, wagowo średni ciężar cząsteczkowy (Mw) i jego rozkład MWD a także na współczynnik syndiotaktyczności polimerów (tabele 1-3 metan, tabele 4-5 wodór). Stwierdzono, że przedłużanie czasu kontaktu metanu z mieszaniną reakcyjną spowodowało wyraźny spadek wydajności oraz niewielkie zmniejszenie ciężaru cząsteczkowego w połączeniu ze wzrostem współczynnika syndiotaktyczności PS. Podobny jest też wpływ podwyższenia ciśnienia metanu. Przedłużanie czasu obecności wodoru i wzrost jego ciśnienia w układzie wywołuje zwiększenie wydajności i znaczne zmniejszenie ciężaru cząsteczkowego produktu. Spowodowaną wprowadzeniem metanu zmianę mechanizmu inicjowania stereospecyficznej polimeryzacji styrenu wyjaśniono na podstawie analizy widm EPR (rys. 1). Stwierdzono przy tym powstawanie monowodorkowych kompleksów tytanu w wyniku reakcji z metanem - bądź bezpośrednio samego układu katalitycznego, bądź też dimerycznych kompleksów Ti tworzących się na etapie terminacji łańcucha polimeru.

Słowa kluczowe

stereospecyficzna polimeryzacja styrenu ; katalizatory hemitytanocenowe ; obecność wodoru i metanu ; mechanizm inicjowania ; badania EPR stereospecific styrene polymerizaton ; hemititanocene catalysts ; hydrogen or methane presence ; initiation mechanism ; EPR investigations

Szczegóły

Bibliografia

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF (English)

Zasady cytowania

Niciński, K., Jamanek, D., Skupiński, W., & Borowiak, M. (2022). Wpływ wodoru lub metanu na polimeryzację styrenu katalizowaną układem CpTiCl2(OC6H4Cl-p)/MAO. Polimery, 52(6), 421–426. Pobrano z https://polimery.ichp.vot.pl/index.php/p/article/view/1434

Bibliografia

Chien J. C. W.: J. Polym. Sci. Part A.: Polym. Chem. 1990, 28, 15.

2. "Polypropylene Handbook" (Ed. Moore Jr E. P.), Hanser Publishers, New York 1996.

3. Tomotsu N., Ishihara N., Newman T. H., Malanga M. T.: J. Mol. Catal. A, Chemical 1998, 128, 167.

4. Grigoryan E. A.: Kinet. Katal. 1999, 40 (3), 350.

5. Skupiński W., Wasilewski A.: J. Organomet. Chem. 1981, 220, 39.

6. Skupiński W., Niciński K., Maksimowski P., Wasek M.: J. Mol. Catal. A ,Chemical 2002, 178, 73.

7. Chien J. C. W., Salajka Z., Dong S.: Macromolecules 1992, 25, 3199.

8. Pellecchia C., Grasi A.: Top. Catal. 1999, 7, 125.

9. Schellenberg J., Tomotsu N.: Prog. Polym. Sci. 2002, 27, 1925.

10. Chien J. C. W., Rausch M. D.: "Monocyclopentadienyl titanium catalysts" in "Metalorganic catalysts for synthesis and polymerization" (Ed. Kaminsky W.), Springer, Berlin 1999, pp. 446.

11. Wertz J. E., Bolton J. R.: "Electron Spin Resonance: Elementary theory and practical application", Mc Graw Hill Book Company, New York 1972.

12. Gauvin F., Britten J., Samuel E., Harrod J. F.: J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 1489.

13. Henrici-Olivé G., Olivé G.: J. Organomet. Chem. 1970, 21 (2), 377.

14. "Metallocenes Synthesis, Reactivity, Applications" (Ed. Togni A.), Wiley-VCH, New York 1998.

15. Clauss K., Bestian H.: Ann. 1962, 654, 8.

16. Kijeński J., Skupiński W.: Polimery 2005, 50, 89.

Google Scholar

Wskaźniki altmetryczne

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 0

PDF Downloads : 0

K. Niciński k.nicinski@ipgum.pl

Afiliacja
Industrial Chemistry Research Institute, ul. Rydygiera 8, 01-793 Warszawa, Poland

D. Jamanek

W. Skupiński

M. Borowiak