Revisiting living and apparently living carbocationic polymerizations

P Sigwalt; J.-P. Vairon

doi:10.14314/polimery.2014.038

Data publikacji : 2014-01-30

Tom 59 Nr 1 (2014)

Nowe spojrzenie na karbokationową polimeryzację żyjącą i pseudożyjącą

P Sigwalt J.-P. Vairon

DOI: https://doi.org/10.14314/polimery.2014.038

Abstrakt

Artykuł stanowi krótki przegląd literaturowy, którego celem jest aktualizacja poglądów na temat właściwości kilku monomerów winylowych (eter izobutylowinylowy, p-metylostyren, p-metoksystyren, inden i 2,4,6-trimetylostyren), umożliwiających osiągnięcie różnych poziomów żyjącego charakteru procesów polimeryzacji kationowej. Procesy te przebiegają zgodnie z ogólnym schematem równowagi form aktywnych i nieaktywnych w reakcjach propagacji. Zebrano dostępne dane, w tym uzyskane przez paryski zespół badawczy autorów, i przedyskutowano je z punktu widzenia stabilności kationu oraz braku (bądź niewykrywalności) przeniesienia łańcucha zależnie od warunków polimeryzacji (rodzaj monomeru, układ inicjujący, temperatura, środowisko procesu, rozważany zakres Mn itp.). Żyjący charakter polimeryzacji umożliwia oszacowanie kp± (stałej szybkości reakcji propagacji) dla badanych monomerów poprzez określenie stężenia aktywnych centrów jonowych (metoda ISC) lub poprzez zakończenie (capping) — metodą zegara dyfuzyjnego DC. Istnieje pewna rozbieżność między wynikami otrzymanymi za pomocą tych dwóch metod, metoda DC daje w rezultacie wartości kp± 105 razy większe. Co więcej, uzyskane metodą DC stałe szybkości reakcji zakończenia kc± i odpowiadająca jej wartość kp± prowadzą do wniosku, że wpływ podstawników w monomerze na reaktywność karbokationu jest znacznie większy niż na reaktywność monomeru. Z drugiej strony, z wartości kp± otrzymanych metodą ISC oraz stosunków reaktywności w kopolimeryzacji monomerów styrenowych wynikają zbliżone reaktywności monomerów i karbokationów.

Słowa kluczowe

living polymerization ; carbocationic polymerization ; propagation rate constant ; carbocation reactivity polimeryzacja żyjąca ; polimeryzacja karbokationowa ; stała szybkości propagacji ; reaktywność karbokationu

Szczegóły

Bibliografia

Wskaźniki

Autorzy

Pobierz pliki

PDF (English)

Zasady cytowania

Sigwalt, P., & Vairon, J.-P. (2014). Nowe spojrzenie na karbokationową polimeryzację żyjącą i pseudożyjącą. Polimery, 59(1), 38–48. https://doi.org/10.14314/polimery.2014.038

Bibliografia

Sawamoto M.: Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1994, 85, 33.

[2] Faust R., Kennedy J. P.: J. Polym. Sci. A 1987, 25,1847.

[3] Kennedy J. P., Ivan B.: «Designed Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering: Theory and Practice», Hanser Munich, NewYork 1992.

[4] Sigwalt P.: Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1991, 47, 178.

[5] Thomas L., Polton A., Tardi M., Sigwalt P.: Macromolecules 1993, 26, 4075.

[6] a) Thomas L., Polton A., Tardi M., Sigwalt P.: Macromolecules 1992, 25(22), 5886. b) Thomas L. Polton A. Tardi M., Sigwalt P.: Macromolecules 1995, 28(7), 2105.

[7] Aoshima S., Higashimura T.: Macromolecules 1989, 22, 1009.

[8] Leleu J. M., Tardi M., Polton A., Sigwalt P.: Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1991, 47, 253.

[9] Aoshima S. et al.: Polym. Bull. 1986, 15, 417.

[10] Granier L. et al.: 1987, unpublished results.

[11] Leleu J. M., Bernardo V., Tardi M., Polton A., Sigwalt P.: Polym. Int. 1995, 37, 219.

[12] Tazi M., Tardi M., Polton A., Sigwalt P.: Europ. Pol. J. 1986, 22, 451.

[13] Taxi M., Tardi M., Polton A., Sigwalt P.: British Polym. J. 1987, 19, 369.

[14] Sigwalt P., Polton A., Tardi, M.: J. Macromol. Sci. 1994, A 31(8), 953.

[15] Sigwalt P.: Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1998, 132, 127.

[16] Penczek S.: Makromol. Chem. Rapid Comm. 1992, 13(3), 147.

[17] Moreau M., Ouragi M., Benaboura A., Sigwalt P.: IUPAC Symp. on Ionic Polymerizations, Boston 2003.

[18] a) De Sorgo M., Pepper D. C., Szwarc M.: J. Chem. Soc. Chem. Com. 1973, 419, DOI: 10.1039/C39730000419. b) Kunitake T., Takarabe T.: J. Polym. Sci. Symp. 1976, 56, 33. c) Vairon J. P., Rives A., Bunel C.: Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1992, 60, 97. d) Vairon J. P., Charleux B., Moreau M.: NATO Science Series, Kluver 1999, 359, 177.

[19] Rives A.: PhD Thesis, University P. and M. Curie, Paris 1994.

[20] a) Charleux B. Rives A., Vairon J. P., Matyjaszewski K.: Macromolecules 1996, 29(18), 5777. b) Charleux B., Rives A., Vairon J. P., Matyjaszewski K.: Macromolecules 1998, 31(8), 2403.

[21] De P., Faust R.: Macromolecules 2005, 38(13), 5498.

[22] De P., Faust R., Schimmel H., Ofial A. R., Mayr H.: Macromolecules 2004, 37(12), 4422.

[23] De P., Faust R.: Macromolecules 2004, 37(24), 9290.

[24] Sigwalt P., Moreau M.: Prog. Polym. Sci. 2006, 31, 44.

[25] Sigwalt P., Moreau M.: J. Polym. Sci. A 2010, 48, 2666.

[26] Sigwalt P., Moreau M., Polton A.: Macromol. Symp. 2002, 183, 43.

[27] Tsunogae Y., Majoros I., Kennedy J. P.: J. Macromol. Sci. Pure Appl. Chem. 1993, A30(4), 253.

[28] Cotrel R., Sauvet G., Vairon J. P., Sigwalt P.: Macromolecules 1976, 9(6), 931.

[29] Sauvet G., Moreau M., Sigwalt P.: Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1986, 3, 33.

[30] Sawamoto M., Higashimura T.: Macromolecules 1978, 11(2), 328.

[31] Sawamoto M., Higashimura T.: Macromolecules 1978, 11(3), 501.

[32] Higashimura T., Sawamoto M.: Polym. Bull. (Berlin), 1978, 1, 11—15.

[33] Sawamoto M., Higashimura T.: Macromolecules 1979, 12(4), 581.

[34] McClelland R. A., Chan C., Cozens F., Modro A., Steenken S.:. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991, 30(10), 1337.

[35] De P., Faust R.: Macromolecules 2004, 37(21), 7930.

[36] Faust R., Kennedy J. P.: Polym. Bull. (Berlin) 1988, 19, 35.

[37] Vairon J. P., Moreau M., Charleux B., Cretol R., Faust R.: Macromol. Symp. 2002, 183, 43.

[38] De P., Sipos L., Faust R., Moreau M., Charleux B., Vairon J. P.: Macromolecules, 2005, 38(1), 41.

[39] Schimmel H.: «Dissertation» Ludwig-Maximilians-Universität, München 2000.

[40] Müller A. H. E., Litvinenko G., Yan D.: Macromolecules 1996, 29(7), 2339.

[41] Mayr H., Ofial A. R., Schimmel H.: Macromolecules 2005, 38(1), 33.

[42] Storey R. F., Donnalley A. B.: Macromolecules 1999, 32(21), 7003.

[43] Puskas J. E., Kaszas G., Litt M.: Macromolecules 1991, 24(19), 5278.

[44] Kolishetti N., Faust R.: Macromolecules 2008, 41(11), 3842.

[45] Dimitrov P., Faust R.: Macromolecules 2010, 43(4), 1724.

[46] Sigwalt P., Moreau N.: Macromol. Symp. 2011, 308, 49.

[47] a) Matyjaszewski K., Sigwalt P.: Polym. Int. 1994, 35, 1. b) Matyjaszewski K., Pugh C. In: «Carbocationic polymerizations, mechanisms, synthesis, and applications» (Ed., Matyjaszewski K.), New York, DekkerMPress 1996, p. 223.

[48] Bkouche-Waksman I., Sigwalt P.: Compt. Rend. 1962, 255, 680.

[49] Givehchi M., Polton A., Tardi M., Moreau M., Sigwalt P., Vairon J. P.: Macromol. Symp. 2000, 157(1), 77.

Google Scholar

Wskaźniki altmetryczne

Cytowania w Google Scholar

Statystyki

Total abstract views : 0

PDF Downloads : 0

P Sigwalt sigwaltpierre@gmail.com

Afiliacja
Laboratoire de Chimie des Polymeres, UMR7610, Université P. et M. Curie, 4 place Jussieu, 75252 Paris

J.-P. Vairon

Afiliacja
Laboratoire de Chimie des Polymeres, UMR7610, Université P. et M. Curie, 4 place Jussieu, 75252 Paris